使用三溴化磷进行制备的相关反应

　　下面给大家介绍一种，薄荷醇与三溴化磷的相关反应，甲磺酰氯（甲磺酰氯）在二氯甲烷（dcm）中反应，然后得到的甲磺酸酯在乙腈和18冠醚-6的存在下与kcn反应（相转移剂络合k离子，提高kcn在有机相中的溶解度，增强式[c2h4o]6的亲核强度），形成化合物c11f。

　　本文还参考了之前的方法，该方法从甲苯磺酸薄荷醇和氯化钠在dmso中的组合开始。

　　因此，在一实施方案中，方法中使用的c11f通过薄荷醇与甲磺酰氯或甲苯磺酰氯的反应获得，然后优选通过与kcn和/或nacn的氰化获得获得的甲磺酸盐或甲苯磺酸盐。这种合成方法的缺点是使用有机反应物，这会产生有机废液。

　　因此，在二实施方案中，在酸、亚硫酰氯（socl2）或亚硫溴化物（sobr2）的催化下，通过薄荷醇使方法中使用的c11f与三溴化磷（pbr3）、三氯化磷（pcl3）、三碘化磷（pi3）、碘化钾（ki）-反应，然后优选通过用kcn和/或nacn氰化获得所获得的溴化物、碘化物或氯化物。

　　尽管这些方法在实践中是较好的，但它们可以通过使用其他反应物来改进，这意味着更短的反应时间。因此，在实施方案中，方法中使用的c11f通过薄荷醇与酸酐、酸或酰氯与三氟甲基反应，然后进行氰化而获得。

　　由于迄今为止从未报道过合成路线，还涉及通过薄荷醇与酸酐、羧酸或酰氯与三氟甲基的酯化反应，然后氰化来制备5-甲基-2-异丙基环己烷乙腈或c11f的方法。

　　与薄荷醇酯化反应的优选反应物是tfac（三氟乙酰氯）、三氟乙酸、三氟甲磺酰基（三氟甲磺酸）酸酐或三氟甲基乙酸酐。

　　酯化反应介质优选包含薄荷醇的溶剂，例如二氯甲烷（dcm），或任何其他惰性芳香族溶剂，例如甲苯，或脂肪族溶剂，例如烷烃，二异丙醇（hunig碱）、质子海绵、咪唑或任何含吡啶类氮的芳香化合物，可与hcl反应得到相应的盐酸盐、无机碱（如na2co3、碳酸氢钠等）。酯化反应优选在-20°C至50°C的温度下进行，优选在环境温度下进行。它也优选在大气压下发生。如果tfac是气体，则tfac可以在大气压下通过反应混合物起泡，或者反应可以在高压釜中在高达10巴的压力下进行。

　　一种通过薄荷醇与三溴化磷（pbr3）、三氯化磷（pcl3）、三碘化磷（pi3）、碘化钾（ki）-在酸、亚硫酰氯（socl2）或亚硫基溴化物（sobr2）的催化下反应制备5-甲基-2-异丙基环己烷乙腈或c11f的方法，碘化物或氯化物（优选kcn和/或nacn）。