使用烯丙基溴的相关反应

　　一种新的trna合成酶，其能够用新的非天然氨基酸加载正交trna，一旦一种新的非天然氨基酸被引入到多肽中，加入烯丙基溴进行反应，它就可以很容易地去保护，从而在多肽骨架中留下dap。

　　一方面涉及上述同源重组多肽，适当时，通过上述方法制备多肽。涉及根据本文所述方法生产的多肽。这种多肽不仅是这些新方法的产物，还具有如上所述的含有非天然氨基酸或含有dap的技术特征。同样的原理也适用于其他突变和/或其他骨架，应测试以这种方式产生的移植肽，以确保保留了所需的功能/底物特异性。

　　在一个实施方案中，trna可以来自一个物种，例如巴氏甲烷球菌，trna合成酶可以来自另一个物种例如马氏甲烷球菌。在另一个实施方案中，例如马氏甲烷球菌，trna合成酶可以来自其他种类，例如巴氏甲烷球菌。

　　在圆底烧瓶中，将1gl乳酸（11.11mmol，1当量）和3.8g碳酸铯（11.67mmol，1.05当量）溶解在13ml dmf中。在环境温度下滴加烯丙基溴（3.75ml，5.37g，44.44mmol，4当量）。加入后，在环境温度下搅拌反应48小时。

　　当正交对包含来自不同物种的trna和trna合成酶时，总是存在一个限制，即正交对可以较好地一起工作，即trna合成酶将有效地氨基酰化目标氨基酸的trna。将化合物7e（250mg，0.617mmol，1.0当量）溶解在50ml聚丙烯猎鹰管中的乙腈（20ml）中。加入吡啶（249μl.3.09 mmol，5当量）和hf。反应混合物用nh4cl（水溶液）猝灭，用乙酸乙酯萃取三次，用盐水洗涤，干燥并用na2so4浓缩，所需产物通过硅胶柱色谱法纯化。

　　在圆底烧瓶中，将1g7g（7.69mmol，1当量）和1.67gboc-d-val（8.46mmol，1.1当量）溶解在39ml二氯甲烷中。在环境温度下，向溶液中加入2.21gdc（11.54mmol，1.5当量）和1.03gdmap（8.46mmol，1当量）。在环境温度下搅拌所得溶液20小时。用nh4cl（水溶液）猝灭反应，用ch2cl2萃取三次，用nahco3（水溶液溶液）洗涤，用盐水洗涤，用na2so4干燥，并浓缩。

　　完成后，通过旋转蒸发除去过量的烯丙基溴，用水稀释剩余溶液，然后用et2o萃取三次。用水洗涤合并的有机部分两次，用盐水洗涤一次，干燥并用na2so4浓缩，得到标题化合物，它是一种浅黄色的油性物质。