三溴氧磷作为卤化剂在化学反应中的表现
针对现有的工艺,逐渐进行改良,开发一种工艺简单、经济环保、质量高的制剂技术,特别是寻求一种适合工业化生产的工艺技术,可以较好的增加经济效益和社会效益,具有重要的现实意义,下面给大家介绍一种三溴氧磷作为卤化剂用来制备布帕尼西中间体的化学反应。
设计并制备了式II_[(氨基三氟甲基)吡啶基]-(氧代丙酸盐)中所示的化合物,其制备步骤包括:_[(胺基三氟乙基)吡啶基]-对氧代丙酸酯(II)在催化剂作用下与尿素或硫脲环化反应,制备-(二羟基嘧啶基)-(三氟甲基化)-吡啶胺(VI-I)或-(巯基羟基嘧啶基(三氟甲基)-吡啶胺(VI-);在卤化剂的作用下,将-(二羟基-嘧啶基)-(三氟甲基)-吡啶胺(VI-I)或-(巯基-羟基-嘧啶基类)-(三氟甲基)-嘧啶胺(VI-)进行卤化,生成-(二卤-嘧啶基类)-三氟甲基吡啶胺(VII);用吗啉取代-(二卤嘧啶基)-(三氟甲基)-吡啶胺(VII),得到丁二腈(I)。
其中,环合反应原料-[(氨基三氟甲基)吡啶基]-(氧代丙酸盐(II)和尿素或硫脲的进料,催化剂为硫酸氢钠、硫酸氢钾、氯化铝、氯化锌或对甲苯磺酸,优选硫酸氢纳或硫酸氢钾盐。
溶剂为苯、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-dimethyl acetamide或dioxane,优选甲苯,卤化剂为三氯氧磷、三溴氧磷、亚硫酰氯、三氯化磷、三溴化磷或五氯磷,优选三氯氧磷肥或三溴磷。所述溶剂为二氯甲烷、-二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或四氢呋喃,优选二氯甲烷或二氯乙烷。取代反应的原料-(二卤嘧啶)-(三氟甲基)-吡啶胺(VII)和吗啉,以及取代反应的温度是合适的。取代反应的溶剂为二氯甲烷、二氯甲烷,乙酸乙酯、苯或甲苯,优选甲苯或二氯乙烷。
与现有技术相比,三溴氧磷作为卤化剂用来制备布帕尼西中间体的制备方法具有原料易得、工艺简单、经济环保的特点,有利于原料的工业化生产,增加其经济技术发展。
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