三溴氧磷作为溴化试剂的表现

　　在脱氧科里内酯的制备方法中，三溴氧磷作为溴化试剂的表现是比较好的，其特征在于，包括以下步骤：a。苯甲酰化反应在（tc-30℃）下，科里奥利内酯与苯甲酰氯在溶剂Si和Bi碱催化下反应，得到伯醇单苯甲酰化科里奥利内酯；溶剂Si为二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、1,2-二氯乙烷或四氢呋喃中的一种，碱Bi为三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、DBU或DMAP中的一种；coriolide与溶剂Si的质量体积比为I:1-20；coriolide与Bi和苯甲酰氯的摩尔比为1:1-5:0.5-1.5；B溴化反应在20℃-50℃下，伯醇上的单苯甲酰科里奥利内酯在溶剂S2中与溴化试剂三溴氧磷反应，得到仲羟基溴化的中间体；溶剂S2为二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、1,2-二氯乙烷或四氢呋喃中的一种，单苯甲酰化科氏内酯在伯醇上与溶剂S2的质量体积比为I:1-100；溶剂S3为甲醇、乙醇、乙酸、四氢呋喃、乙酸乙酯或1,2-二氯乙烷中的一种，催化剂C为钯碳、雷尼镍、二氧化钼或铑碳中的一种；仲羟基溴化中间体与溶剂S3的质量体积比为I:1-100；溴化中间体与催化剂C的摩尔比为100:1-5；D在0℃脱保护－在30℃时，在溶剂S4和碱B2处理下脱保护得到脱氧牛至内酯；溶剂S4为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环或水之一，碱B2为碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或氢氧化锂之一；所述受保护的脱氧脲内酯与溶剂S4的质量体积比为I:1-100；所述保护脱氧脲与碱B2的摩尔比为100:1-200。

　　提供了一种脱氧牛至内酯的制备方法，包括四个步骤：（a）苯甲酰化反应：通过选择性苯甲酰化反应，科里奥利内酯在伯醇上得到单苯甲酰化的科里奥利内酯（b）溴化：伯醇与单苯甲酰化的科里奥利内酯反应得到带有溴化仲羟基的中间体（c）脱溴：带有溴化仲羟基的中间体与还原剂得到保护的脱氧核糖内酯（d）脱保护：在碱性条件下脱保护脱氧核糖内酯得到脱氧核糖内酯。本发明工艺简单，原料易得，试剂便宜，成本大大降低。溴化试剂x为溴、溴三苯基膦、三溴氧磷、三溴磷或溴化亚砜中的一种。